橡膠生產(chǎn)工藝流程(橡膠生產(chǎn)工藝流程表)
橡膠生產(chǎn)工藝流程表
加工過程
01
本過程包括塑煉、混煉、壓延或擠出、成型和硫化等基本工序,每個工序針對制品有不同的要求,分別配合以若干輔助操作。為了能將各種所需的配合劑加入橡膠中,生膠首先需經(jīng)過塑煉提高其塑性;然后通過混煉將炭黑及各種橡膠助劑與橡膠均勻混合成膠料;膠料經(jīng)過壓出制成一定形狀坯料;再使其與經(jīng)過壓延掛膠或涂膠的紡織材料(或與金屬材料)組合在一起成型為半成品;最后經(jīng)過硫化又將具有塑性的半成品制成高彈性的最終產(chǎn)品。
對精度要求比較高的制品,油封、O型圈、密封件等橡膠制品,還需要進行修邊、去毛邊加工,可選用的方式有人工修邊、機械修邊和冷凍修邊。
02
人工修邊:勞動強度大、效率低、合格率低。
03
機械修邊:主要有沖切、砂輪磨邊和圓刀修邊,適用于對精度要求不高的特定制品。
04
冷凍修邊:專用的冷凍修邊機設(shè)備,其原理是采用液氮(LN2)使成品的毛邊在低溫下變脆,使用特定的冷凍粒子(彈丸)去擊打毛邊,以迅速去除毛邊。冷凍修邊的效率高,成本低廉,適用制品廣泛,已成為主流的工藝標(biāo)準(zhǔn)。
橡膠制品生產(chǎn)工藝流程圖
cad橡膠件用的填充圖案方法:
1、首先在電腦中打開cad軟件,選擇要鏡像的圖形。
2、進入操作頁面后,點擊頁面上方的鏡像按紐。
3、然后使用鼠標(biāo)選擇要鏡像的圖像,鍵盤上按空格鍵。
4、接著在圖框中選擇點位。
5、確定兩個點可鏡像圖像,就完成了。
橡膠生產(chǎn)工藝流程表圖
以一般天然橡膠(又名“生膠“,區(qū)別于橡膠)為原料的橡膠基本生產(chǎn)過程包括:塑煉、混煉、壓延、硫化4個基本工序。
1、塑煉是將生膠的長鏈分子降解,形成可塑性的過程。
生膠塑煉的方法有機械塑煉和熱塑煉兩種。機械塑煉是在不太高的溫度下,通過塑煉機的機械擠壓和摩擦,使長鏈變短,由高彈性狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)榭伤軤顟B(tài)。熱塑煉是向生膠中通入灼熱的壓縮空氣,在熱和氧的作用下,使長鏈降解變短,獲得可塑性。
2、混煉是將塑煉后的生膠與配合劑混合、放在煉膠機中,通過機械拌合作用,使配合劑完全、均勻地分散在生膠中的一種過程。
3、硫化是通過硫化劑(如硫磺、硫化促進劑等)和生膠的半成品相互交聯(lián)成立體的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),把塑性橡膠轉(zhuǎn)化為彈性橡膠的過程。硫化后的彈性橡膠叫硫化橡膠,又叫軟橡膠,俗稱“橡膠”。
4、可以在生產(chǎn)工藝中增加輔助措施,以獲得特殊使用性能的橡膠。
橡膠制品的生產(chǎn)流程
乳聚丁苯橡膠,由丁二烯、苯乙烯為主要單體,配以其他輔助化工原料,在一定工藝條件下,經(jīng)乳液法聚合首先生成丁苯膠漿,脫除膠漿中未轉(zhuǎn)化的單體后,再經(jīng)凝聚、干燥等工序而生產(chǎn)出產(chǎn)品膠。
溶聚丁苯橡膠,由丁二烯、苯乙烯為主要單體,在烴類溶劑中,采用有機鋰化合物作為引發(fā)劑,引發(fā)陰離子聚合制得的聚合物膠液,加入抗氧劑等助劑后,經(jīng)凝聚、干燥等工序而生產(chǎn)出產(chǎn)品膠。溶液聚合丁苯橡膠的反應(yīng)機理也是自由基機理,合成SSBR的基本技術(shù)路線通常為用烷基鋰
(主要是丁基鋰)作引發(fā)劑,用烷烴或環(huán)烷烴作溶劑,用四氫呋喃(THF)作無規(guī)劑,用醇類作終止劑。
橡膠的工藝流程
密煉是在橡膠密煉機中進行的,分為一段混煉和二段混煉。
1、橡膠密煉工藝之一段混煉
一段混煉就是混煉過程中不停放而以此完成的混煉,它是將橡膠和各種配合劑按照工藝要求逐一加入密煉機中做母煉膠混煉,然后在壓片機上加入硫磺和其他硫化劑、超促進劑等,適合全天然橡膠(合成橡膠摻用量不超過50%)制品生產(chǎn)。密煉機中進行一段混煉操作時需要注意幾個問題:各種配合劑需要分批逐步加入(加料順序為天然膠—小料—補強劑—填充劑—油類軟化劑—排料—冷卻—加入硫磺、超促進劑);采用慢速密煉機或雙速密煉機,避免膠料溫度劇烈升高;在壓片機上加入硫磺時溫度必須低于100攝氏度。
2、橡膠密煉工藝指二段混煉
為了改善橡膠制品使用性能、擴展使用范圍,很多橡膠制品廠家都采用天然膠與合成膠并用的生產(chǎn)方式,當(dāng)合成橡膠的使用比例超過50%的時候,橡膠制品廠家需要采用二段混煉工藝。所謂二段混煉就是現(xiàn)將橡膠制品配方中的天然膠、合成膠以及除了硫化劑、超促進劑之外的各種配合劑均勻混合制成母膠之后下片冷停放一段時間,再在密煉機中加入硫化劑、超促進劑進行補充加工。與一段混煉相比,二段混煉工藝可以避免混煉過程中混煉時間長、膠料溫度高的缺陷,混煉時混煉時間短、混煉溫度低、配合劑分散更均勻,混煉膠質(zhì)量更好。
密煉工藝中的一段混煉和二段混煉有著自帶的優(yōu)勢和劣質(zhì),包括天然橡膠制品在內(nèi)的所有橡膠制品的混煉工藝直接影響膠料的下一道工序和成本質(zhì)量,混煉時一旦出現(xiàn)配合劑分散不均勻,就會導(dǎo)致可塑度過高過低、局部焦燒、噴霜等問題;天然橡膠制品廠家選擇密煉機煉膠時要根據(jù)具體需求確定密煉工藝。一般情況下,天然橡膠密煉之前最好先進行塑煉,塑煉膠可塑度達到0.45以上、停放24小時之后再進行密煉得到的混料膠綜合性能最好。
橡膠廠工藝流程
眾所周知,在橡膠工業(yè)產(chǎn)品加工中,除了橡膠主材以外,還必需要填加眾多配合助劑,諸如硫化體系各種助劑,填充補強體系各種助劑,防老體系各種助劑等等,經(jīng)過科學(xué)設(shè)計,組成配比,經(jīng)混煉,成型和交聯(lián)反應(yīng),成為硫化產(chǎn)品,方能實現(xiàn)其應(yīng)用價值。由于大部份助劑均以粉體形體存在,在混煉中,難免飛場,為改變此狀況,近百年來,橡膠機械科技人員,不懈努力,研發(fā)創(chuàng)新,從開煉機配煉加料,到密煉機投料,再到當(dāng)今上輔機電腦程控自動計量密閉投料,逐步實現(xiàn)清潔化配煉生產(chǎn)。 回想起上世紀五十年代,當(dāng)工業(yè)發(fā)達國家,在使用密煉機手工投料操作時,我國還處在用開煉機上加炭黑,相隔不到幾步遠,己看不清操作人面孔,回憶五十年代初,在全國最大的部屬國營第二橡膠總廠第二煉膠車間,黑乎乎的炭黑粉塵,彌漫整個車間,操作人除了眼球及牙齒是白的,其他都是一片黑。煉膠車間工人在飯?zhí)门抨牬蝻?,竟另設(shè)通道,因為移步走動,身上炭黑會給他人造成不便。 巧的是,六十年后,2016年,在浙江省NB市參觀一間橡膠廠時,又重現(xiàn)上述開煉機加炭黑的現(xiàn)場景象,不同的是,操作工多了一個防毒面具應(yīng)對人類對環(huán)境保護和橡膠工業(yè)生產(chǎn)的自控,工業(yè)發(fā)達國家從源頭創(chuàng)新研發(fā) 早在上世紀八十年代,基本實現(xiàn)對橡膠助劑的預(yù)分散造粒,并實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。根據(jù)橡膠助劑物料性質(zhì),配方設(shè)計對制品的使用功能,和生產(chǎn)流程,把粉狀或塊狀的橡膠助劑,加工成球狀,半球狀,圓柱狀,碎片狀,以改進配煉車間工作環(huán)境和方便操作。為實現(xiàn)綠色環(huán)?;a(chǎn)提供了保障。同時也對各種配煉助劑的明顯識別,防錯,提高配煉效率起著很大作用。 目前橡膠助劑的預(yù)分散造粒方法有四種: 一、干法造粒,[對輥式] 二、濕法擠出造粒 三、回轉(zhuǎn)帶式冷凝造粒 四、載體預(yù)分散包覆造粒。 以上各種方法,可以根據(jù)助劑性狀特點去采用。 1、對輥式干法造粒的特點是助劑粉料經(jīng)機械壓力而成型,不添加任何分散和潤濕物質(zhì),生產(chǎn)的產(chǎn)品,保證"原汁原味","純"字占優(yōu),同時工藝流程簡便,突出"壓縮",堆積比重提高,減少干燥過程,如多組分抗氧劑復(fù)配就可用此法,以各單組分抗氧劑,按比例投入混合器中混合,混合后粉料進行壓片造粒,經(jīng)破碎篩分后,得到不規(guī)則的片狀復(fù)配顆粒料; 2、濕法造粒,是在固體粉料與液體共存,加入適量粘合劑,濕潤劑,以固相為主的分散體中,利用分散體的自粘性能,通過機械施加的擠壓力作用,使物料中固相基本微??恳后w的界面作用,相互粘接,壓實,并擠出造粒法,從設(shè)定的模板開孔擠出,形成一定形狀和粒度均勻的顆粒,其形狀一般為直徑為1.0一8.0mm圓柱狀。濕法造粒的特點為:固液相共存[對低軟化點物料濕含量極低,或無濕份,但造粒過程使物料局部軟化或熔化形成固液相共存。固相中的基本微粒無塑性變形,造粒后的顆粒物料,要進行干燥處理,對軟化點低的物料需干燥,冷卻處理。對無自粘性的物料,在造粒時要添加粘結(jié)劑或能溶解固相的溶劑,以有利于造粒。像促進劑M,DM,CZ,D,NS等都可用此法造粒。 3、滴液造粒。[回轉(zhuǎn)帶式冷凝造粒。利用助劑物料的低熔點或低軟化點特性,根據(jù)物料熔融態(tài)時的粘度范圍,通過特殊的布料裝置將熔融液料均勻布在下方勻速移動的鋼帶上,同時在鋼帶下方設(shè)置的連續(xù)噴淋裝置的強制冷卻的作用下,使得物料在移動,輸送過程中得以冷卻,固化,形成半球狀,條狀,片狀產(chǎn)品,從而達到連續(xù)造粒成型。采用此法造粒的,如防老體系:RD,4010NA,4020,DTPD等,以及粘合體系助劑如有機鈷鹽系列;加工助劑如增塑劑,防護蠟,分散劑,均勻劑,脫模劑,辛基增粘樹脂等。采用滴液冷凝造粒,能做到連續(xù)滴液冷凝固化,產(chǎn)品形狀規(guī)整,無銳角,成粒率高,還可以通過布料器轉(zhuǎn)速或進料流量的調(diào)節(jié),來控制粒度規(guī)格。 4、載體預(yù)分散包覆造粒:是以定量聚合物為載體,將定量橡膠助劑微粒,均勻地預(yù)分散到聚合物中,使助劑微粒表面形成載體包覆層,同時由聚合物將助劑物料的微粒,相互粘連,團聚,并通過擠壓成型機,擠出條狀,經(jīng)切粒機沖切為規(guī)格一致的圓柱狀產(chǎn)品。其直徑為4一6mm,長度在5mm范圍。載體預(yù)分散包覆造粒法,可選用蠟類,硬脂酸類物質(zhì)為載體,來包覆助劑粉末產(chǎn)品,使其成為有規(guī)顆粒。此法可適用于大多數(shù)促進劑如M,TMTD,DM,NS,CZ等,還有像活性劑氧化鋅[CR的交聯(lián)劑]填充補強劑如炭黑,碳酸鈣,白炭黑都可用載體預(yù)分散包覆法造粒。它的特點是產(chǎn)品完全無塵及二次粉化,可用不同顏色區(qū)分品種,易于識別,防止使用差錯,有利于助劑活化和偶聯(lián)功效,對主體橡膠及助劑有分散,親合作用。
橡膠生產(chǎn)工藝流程圖
工業(yè)源VOCs來源復(fù)雜,涉及行業(yè)眾多、量大面廣,包括石化、化工、工業(yè)涂裝、包裝印刷等行業(yè),且物質(zhì)品種多樣,常見組分包括烴類、酯類、醇類、酮類、胺等。同時不同行業(yè)生產(chǎn)工藝差別較大,廢氣排放風(fēng)量及濃度存在連續(xù)性、間歇性等不同排放工況,排放特征復(fù)雜多變。因此,傳統(tǒng)針對SO2和NOx治理的方式和理念在解決當(dāng)前VOCs污染管控問題時已經(jīng)很難奏效,必須通過更加精細化、個性化的技術(shù)途徑來解決VOCs治理問題,一廠一方案便成為了最佳選擇。
環(huán)大氣53號文:推行“一廠一策”制度
生態(tài)環(huán)境部在2019年6月印發(fā)的《重點行業(yè)揮發(fā)性有機物綜合治理方案》(環(huán)大氣〔2019〕53號)中明確提出深入實施VOCs精細化管控,推行“一廠一策”制度。
推行“一廠一策”制度。各地應(yīng)加強對企業(yè)幫扶指導(dǎo),對本地污染物排放量較大的企業(yè),組織專家提供專業(yè)化技術(shù)支持,嚴格把關(guān),指導(dǎo)企業(yè)編制切實可行的污染治理方案,明確原輔材料替代、工藝改進、無組織排放管控、廢氣收集、治污設(shè)施建設(shè)等全過程減排要求,測算投資成本和減排效益,為企業(yè)有效開展VOCs綜合治理提供技術(shù)服務(wù)。重點區(qū)域應(yīng)組織本地VOCs排放量較大的企業(yè)開展“一廠一策”方案編制工作,2020年6月底前基本完成;適時開展治理效果后評估工作,各地出臺的補貼政策要與減排效果緊密掛鉤。鼓勵地方對重點行業(yè)推行強制性清潔生產(chǎn)審核。
VOCs“一廠一策”發(fā)展初步情況
2014年3月(上海市)
上海市發(fā)布《開展本市VOCs排放重點企業(yè)污染治理工作》,篩選全市VOCs排放量較大的150家重點企業(yè),并要求其制定一廠一策并落實末端治理工程。隨后在2015年,上海市持續(xù)深化減排工作,要求全市VOCs排放量較大的2000家企業(yè)實施VOCs減排并給予財政補貼支持,自此上海市VOCs一廠一策工作全面鋪開。
2016年7月(廣東省)
廣東省生態(tài)環(huán)境廳發(fā)布《關(guān)于開展固定污染源揮發(fā)性有機物重點監(jiān)管企業(yè)“一廠一策”治理工作的通知》,要求正式推進VOCs治理一廠一策。目前廣東在該領(lǐng)域也積累了豐富的經(jīng)驗。
2016年8月(蘇州市)
蘇州市生態(tài)環(huán)境局發(fā)布《石油煉制、石油化工和合成樹脂行業(yè)企業(yè)編制VOCs“一廠一策”提標(biāo)改造方案》,正式在蘇州市推進一廠一策工作。
2019年8月(國家層面)
生態(tài)環(huán)境部印發(fā)的《重點行業(yè)揮發(fā)性有機物綜合治理方案》(環(huán)大氣[2019]53號)要求,重點區(qū)域應(yīng)組織本地VOCs排放量較大的企業(yè)開展“一廠一策”方案編制工作,2020年6月底前基本完成。
2020年6月(全國范圍)
截止日前,除以上省市之外,山東、浙江、四川、福建等地逾百座城市陸續(xù)開展VOCs“一廠一策”減排方案編制及治理工作,VOCs減排“一廠一策”工作已在全國范圍逐步推開。
《揮發(fā)性有機物綜合治理一廠一策編制技術(shù)指南》團標(biāo)獲批立項,全國征集參編單位
VOCs一廠一方案編寫的邏輯思路
編制揮發(fā)性有機物“一廠一策”,基本的邏輯思路是:首先要收集企業(yè)資料,其次進行現(xiàn)狀排查并計算排放量,然后提出改造方案,最后總結(jié)VOCs達標(biāo)排放及減排效果。這也是自2015年以來,一廠一策逐步推廣積累起來的大綱編寫要點和可供參考的統(tǒng)一模板。
那一份完整規(guī)范的“一廠一策”方案應(yīng)包含哪些內(nèi)容?
方案中的常見問題以及修改建議又是什么?
我們再來詳細看看,先說說一廠一策編制大綱的要點詳解:
VOCs重點企業(yè)“一廠一策”編制大綱
編寫步驟、大綱及要點
一、企業(yè)概況
應(yīng)包括企業(yè)簡介(即企業(yè)名稱、企業(yè)地址、所屬行業(yè)、投產(chǎn)時間、主要產(chǎn)品、生產(chǎn)規(guī)模、聯(lián)系人信息等),廠區(qū)布置(即主要生產(chǎn)設(shè)施和輔助設(shè)施的布置,如生產(chǎn)車間、生產(chǎn)線、污水站、冷卻水系統(tǒng)等,以及危險品、原料和成品儲存和運輸?shù)?,并附廠區(qū)地理位置圖和廠區(qū)平面布置圖)。
二、生產(chǎn)工藝
(一)生產(chǎn)工藝流程。主要介紹企業(yè)的生產(chǎn)工藝流程和VOCs排放的主要環(huán)節(jié),附企業(yè)生產(chǎn)工藝流程圖和VOCs排放節(jié)點。
(二)產(chǎn)品產(chǎn)量。說明企業(yè)的主要產(chǎn)品類型、生產(chǎn)能力及最近一年的產(chǎn)量。若不同的生產(chǎn)車間、生產(chǎn)線生產(chǎn)的產(chǎn)品或中間產(chǎn)品不同,應(yīng)分別提供各生產(chǎn)車間、生產(chǎn)線的產(chǎn)品產(chǎn)量情況。涂裝行業(yè)應(yīng)重點說明涂裝、流平、烘干工序產(chǎn)能及情況。
(三)原輔材料用量。應(yīng)根據(jù)生產(chǎn)工藝流程,分生產(chǎn)工段詳細描述主要原輔料類型及上一年的用量,并附原輔材料用量表。
涉及有機溶劑使用的企業(yè)應(yīng)說明各工段有機溶劑(包括油漆、涂料)的種類、VOCs含量和用量。
有儲罐的企業(yè)應(yīng)說明儲罐個數(shù)、儲罐類型(包括臥式、拱頂、內(nèi)浮頂、外浮頂)、存儲的液體類型及其年存儲量,說明儲罐的維護保養(yǎng)情況,可附圖片說明。
化工企業(yè)應(yīng)說明管道、閥門、泵、壓縮機、泄壓閥、連接口、開口管、采樣連接口等裝置密封點個數(shù),描述密封點的維護保養(yǎng)情況(如有無破損等),是否開展檢漏維修(LDAR)等相關(guān)工作。有化工裝置的企業(yè)應(yīng)說明化工裝置的開停工情況、排空方式、是否配備回收凈化裝置等有關(guān)情況。排空過程有監(jiān)測的企業(yè)應(yīng)提供監(jiān)測濃度。
化工企業(yè)有污水治理設(shè)施的應(yīng)提供污水治理的方法、是否加蓋、敞開面積以及是否有廢氣治理等信息。
三、VOCs產(chǎn)排污環(huán)節(jié)及控制現(xiàn)狀
(一)VOCs產(chǎn)生源分析。石化、化工類企業(yè)應(yīng)分析有機液體儲罐與調(diào)和揮發(fā)損失、有機液體裝卸揮發(fā)損失、設(shè)備動靜密封點泄漏、廢水處理過程逸散、燃燒煙氣、火炬排放、循環(huán)冷卻系統(tǒng)釋放、非正常工況排放、事故排放、采樣過程、工藝無組織排放、工藝有組織排放等環(huán)節(jié)排放情況。溶劑使用類企業(yè)應(yīng)說明溶劑存儲、使用等過程VOCs排放各環(huán)節(jié)情況。
同時應(yīng)說明企業(yè)生產(chǎn)線的管理水平、生產(chǎn)裝置和生產(chǎn)車間的密閉狀態(tài)以及生產(chǎn)線排口的廢氣收集情況,并附生產(chǎn)車間現(xiàn)場照片。
(二)VOCs控制現(xiàn)狀。說明企業(yè)各車間排放口數(shù)量、高度以及排放的主要污染物種類等情況,企業(yè)各排放口的收集情況、廢氣來源;說明各車間排放口的治理設(shè)施情況,包括治理技術(shù)、設(shè)備型號、生產(chǎn)廠家、使用年限、治理的污染物種類、治理設(shè)施的維護保養(yǎng)情況。
對有組織排放口(若有治理設(shè)置,則對治理前、后)的廢氣排放情況進行檢測或在線監(jiān)測,評估污染物排放及其達標(biāo)情況。檢測/監(jiān)測物種應(yīng)包括非甲烷總烴、苯、甲苯、二甲苯、三甲苯等主要VOCs物種,同時對廢氣治理設(shè)施的運行狀態(tài)進行同步監(jiān)測(處理效率),檢測或在線監(jiān)測報告作為附件。
注:活性炭吸附裝置應(yīng)提供活性炭更換頻次和處置方式等,燃燒法VOCs治理裝置應(yīng)提供燃料、燃燒溫度等燃燒條件,需定期更換吸附劑、催化劑或吸收液的,需要提供詳細的購買及更換臺賬、提供采購發(fā)票復(fù)印件。
四、VOCs排放量核算
以上一年生產(chǎn)經(jīng)營活動規(guī)模數(shù)據(jù),按照規(guī)定的估算方法,核算VOCs排放量。對涉及VOC排放的物料,編制物料平衡圖(表) ,一般溶劑使用類企業(yè)都應(yīng)做物料平衡。
五、已(擬)實施的VOCs綜合治理方案
(一)源頭控制方案
1、低揮發(fā)性原料調(diào)整
表面涂裝行業(yè)鼓勵使用水性涂料、高固份涂料、粉末涂料、紫外光固化涂料等,限制使用溶劑型涂料;
涂料、油墨和粘膠劑生產(chǎn)行業(yè)鼓勵擴大低溶劑含量、低毒、低揮發(fā)性涂料的生產(chǎn)規(guī)模;
包裝印刷行業(yè)醇性(無苯、無酮)油墨和水性油墨替代溶劑型油墨,印制鐵罐使用含固體份高的UV涂料。
2、工藝調(diào)整
鼓勵企業(yè)中VOCs排放量貢獻大的生產(chǎn)環(huán)節(jié)向相對清潔的產(chǎn)業(yè)轉(zhuǎn)移,逐步淘汰VOCs排放量大的生產(chǎn)環(huán)節(jié);
表面涂裝行業(yè)推廣采用靜電噴涂、高流量低壓噴槍等涂裝效率較高的涂裝工藝;
涂料、油墨和粘膠劑生產(chǎn)行業(yè)加大生產(chǎn)裝置和生產(chǎn)過程的密閉率,研磨、調(diào)漆等生產(chǎn)裝置邊緣的密閉率要求≥90%,鼓勵采用密閉化一體化的生產(chǎn)技術(shù);
包裝印刷行業(yè)推廣采用無溶劑復(fù)合工藝替代干式復(fù)合工藝。
(二)過程控制方案
應(yīng)加強存儲、裝卸、使用過程的密閉性,無組織廢氣應(yīng)收盡收,收集率不低于90%。
有機化工行業(yè)應(yīng)加強閥門、法蘭、泵和壓縮機密封、泄壓設(shè)備等設(shè)備的檢修和維護,建立泄漏修復(fù)技術(shù)(LDAR),并制定泄漏檢修計劃,定期實施。
(三)末端治理方案
企業(yè)各生產(chǎn)車間和工藝環(huán)節(jié)的VOCs治理情況進行梳理,對無治理設(shè)施的車間和環(huán)節(jié),制定并落實治理的技術(shù)方案;
已有治理設(shè)施但不符合國家、省揮發(fā)性有機物排放標(biāo)準(zhǔn)、技術(shù)規(guī)范及治理技術(shù)指南等要求的,應(yīng)制定并落實技改方案;
已有治理設(shè)施且符合相關(guān)技術(shù)規(guī)范要求的,應(yīng)加強排放監(jiān)管,并按要求建立企業(yè)VOCs環(huán)境管理信息臺賬。
(四)日常監(jiān)管方案
1、建立企業(yè)VOCs管理臺帳
建立各企業(yè)VOCs相關(guān)信息管理臺賬并按年度更新,VOCs治理設(shè)施必須按照生產(chǎn)廠家提供方法進行維護,填寫主要信息和維護記錄。如:活性炭吸附脫附裝置應(yīng)提供活性炭更換頻次和處置方式等、燃燒法VOCs治理裝置應(yīng)提供燃料、燃燒溫度等燃燒條件。
2、提出企業(yè)VOCs排放自查方案
各企業(yè)應(yīng)提出VOCs排放環(huán)節(jié)和治理設(shè)施的自查方案。有機化工行業(yè)應(yīng)加強冷卻塔、閥門、法蘭、泵和壓縮機密封、泄壓設(shè)備等設(shè)備的檢修和維護,建立泄漏修復(fù)技術(shù)(LDAR),并制定泄漏檢修計劃。
溶劑適用行業(yè)應(yīng)建立VOCs溶劑管理臺賬和治理設(shè)施管理臺賬并定期更新。其中溶劑管理蓋章每月記錄使用涂料、稀釋劑、固化劑、清洗劑等原輔材料的名稱、廠家、型號、購入量和使用量等資料。編制過程中常見的問題匯總?cè)缦?
常見問題與建議
五、附注:上海地區(qū)VOCs2.0版本“一廠一策編制”大綱
眾所周知,今年3月初,上海市生態(tài)環(huán)境局發(fā)布VOCs2.0版本的一廠一策編制大綱要求,具體要采用“方案制定+技術(shù)評估+跟蹤推進”三段式漸進技術(shù)路線,企業(yè)方根據(jù)VOCs綜合治理“一廠一方案(2.0)”編制大綱要求編制方案并組織實施,可以對比發(fā)現(xiàn)總體與上述VOCs1.0版本的編制大綱類似,但VOCs2.0版本特別是側(cè)重了“VOCs綜合減排”的內(nèi)容要求,因此也可稱是VOCs1.0版本的升級版本,更側(cè)重VOCs的精準(zhǔn)減排,進一步壓實VOCs減排的潛在空間;此外,在管理模式上,上海生態(tài)環(huán)境部門組織行業(yè)專家對重點企業(yè)開展技術(shù)評估,確保企業(yè)治理措施的科學(xué)性、針對性和有效性;技術(shù)支持團隊開展綜合治理技術(shù)培訓(xùn)并跟蹤重點行業(yè)企業(yè)VOCs治理成效,形成完全閉環(huán)的管理。
如下為VOCs綜合治理“一廠一方案(2.0)編制大綱:
常見十大行業(yè)VOCs產(chǎn)廢來源及特點
VOCs“一廠一方案”編制可參考
下文總結(jié)匯總電子行業(yè)、制藥行業(yè)、涂料制造、油墨制造、膠黏劑制造、木材加工、家具制造、交通運輸設(shè)備制造、皮革制造、制鞋業(yè)常見十大VOCs排放行業(yè)的VOCs產(chǎn)生來源及特點,針對VOCs一廠一方案編制中的VOCs產(chǎn)污來源及排放量章節(jié),特別是目前上海地區(qū)推行的VOCs一廠一方案2.0版本的該章節(jié)編制,具有較大參考作用。此外,針對這些行業(yè)的VOCs工程治理方案,同樣具有針對性的借鑒作用。
一、電子工業(yè)
電子產(chǎn)品類型主要包括電子專用材料、電子元件、印制電路板、半導(dǎo)體器件、顯示器件及光電子器件、電子終端產(chǎn)品六大類。這六大類產(chǎn)品雖均屬電子產(chǎn)品制造行業(yè),但是由于他們各自的生產(chǎn)工藝不同,原輔材料不同,所排放的特征污染物及其濃度也不盡相同。
電子專用材料
電子專用材料是在半導(dǎo)體集成電路、各種電子元器件(包括有源及無源元器件、激光器件、光通訊器件、發(fā)光二極管器件、液晶顯示器件等電子基礎(chǔ)產(chǎn)品)制造中所采用的特定材料。
①覆銅板
覆銅板生產(chǎn)工藝屬于無水工藝,除冷卻水、檢驗檢測部門會產(chǎn)生少量污水外,其他生產(chǎn)流程不會產(chǎn)生污水。生產(chǎn)過程產(chǎn)生的污染物主要在廢氣方面,較多來自于使用丙酮、甲苯等有機溶劑的揮發(fā)。
②電子銅箔
電子銅箔生產(chǎn)廢氣中的主要污染物為硫酸霧和少量苯。
③石英晶棒(片)
石英晶棒及晶片加工過程中的切割工序中因柴油揮發(fā)產(chǎn)生少量VOCs。
④電阻漿料
電阻漿料主要由導(dǎo)電相(功能相)、黏結(jié)相(玻璃相)和有機載體三部分組成。生產(chǎn)廢氣中的主要污染物為VOCs 、粉塵。
電子元件
電子元件一般包括: 電容器、電阻器、電位器、電感器、電子變壓器、混合集成電路、控制元件、敏感元件、傳感器等。
①有機介質(zhì)電容器
有機介質(zhì)電容器紙涂漆、電容器表面涂覆處理時有VOCs廢氣產(chǎn)生。
②鋁電解電容器
鋁電解電容器生產(chǎn)準(zhǔn)備階段要進行拋光處理, 去邊緣毛刺時產(chǎn)生少量粉塵;鋁箔腐蝕時會產(chǎn)生鹽酸氣體,切割會產(chǎn)生少量粉塵。
③鉭電解電容器
鉭電解電容器的燒結(jié)過程與焊陽、陰極引線時有VOCs廢氣產(chǎn)生。
④云母電容器
云母電容器生產(chǎn)過程中在老練過程中產(chǎn)生VOCs廢氣。
⑤薄膜電阻
薄膜電阻在生產(chǎn)準(zhǔn)備階段要進行拋光處理,去邊緣毛刺時產(chǎn)生少量粉塵;表面涂覆有VOCs廢氣產(chǎn)生。
⑥玻璃釉電阻器
玻璃軸電阻器生產(chǎn)過程中,有機載體的制備、絲網(wǎng)印刷、烘干燒結(jié)及引出端焊接有VOCs廢氣產(chǎn)生。
⑦金屬箔電阻器
金屬箔電阻器生產(chǎn)過程中的配膠貼箔工序有少量VOCs廢氣產(chǎn)生。
⑧電感器
電感器在材料準(zhǔn)備時會有VOCs產(chǎn)生,包括無水乙醇、丙酮、少量二甲苯等; 焊錫過程有廢氣與粉塵產(chǎn)生。
⑨電子變壓器
電子變壓器在點膠和烘烤過程中有VOCs廢氣產(chǎn)生。
印制電路板(PCB)
印制電路板是電子設(shè)備中不可缺少的配件。根據(jù)印制板中導(dǎo)線圖形層數(shù)不同有單面(僅一層線路)、雙面(有二層線路)和多層(有三層以上線路)之區(qū)分,剛性和撓性板都有不同層數(shù)。
半導(dǎo)體器件
①分立器件、集成電路
最常見的雙極管之一的NPN 三極管流程主要工藝有:氧化、光刻、N 型外延、基區(qū)擴散、發(fā)射區(qū)擴散、Al 金屬化、化學(xué)氣相沉積(CVD)鈍化層等步驟。工藝流程與集成電路生產(chǎn)工藝類似。
集成電路制造可大致分為各獨立的“單元”,如晶片制造、氧化、摻雜、顯影、刻蝕、薄膜等。各單元中又可再分為不同的"操作步驟",如清洗、光阻涂布、曝光、顯影、離子植入、光阻去除、濺鍍、化學(xué)氣相沉積等。
由于半導(dǎo)體工藝對操作室清潔度要求極高,通常使用風(fēng)機抽取工藝過程中揮發(fā)的各類廢氣,因此半導(dǎo)體行業(yè)廢氣排放具有排氣量大、排放濃度小的特點。這些廢氣排放主要可以分為四類:酸性氣體、堿性氣體、有機廢氣和有毒氣體。
酸堿廢氣主要來自于擴散、CVD 、CMP 及刻蝕等工序,這些工序使用酸堿清洗液對晶片進行清洗。目前,在半導(dǎo)體制造工藝中使用最為普遍的清洗溶劑為過氧化氫和硫酸的混合劑。這些工序中產(chǎn)生的廢氣包括硫酸、氫氟酸、鹽酸、硝酸及磷酸等的揮發(fā)氣,堿性氣體為氨氣。
有機廢氣主要來源于光刻、顯影、刻蝕及擴散等工序,在這些工序中要用有機溶液(如異丙醇)對晶片表面進行清洗,其揮發(fā)產(chǎn)生的廢氣是有機廢氣的來源之一: 同時,在光刻、刻蝕等過程中使用的光阻劑(光刻膠)中含有易揮發(fā)的有機溶劑,如醋酸丁酯等,在晶片處理過程中也要揮發(fā)到大氣中,是VOCs廢氣產(chǎn)生的又一來源。
有毒廢氣主要來源于晶體外延、干法刻蝕及CVD 等工序中,在這些工序中要使用到多種高純特殊氣體對晶片進行處理,如硅烷( SiH4) 、磷烷(PH3 ) 、四氟化碳( CF4 ) 、硼烷、三氯化硼等,部分特殊氣體具有毒害性、窒息性及腐蝕性。
②封裝
封裝指從晶片上切割單個芯片到最后包裝的一系列步驟。
封裝工藝產(chǎn)生的廢氣較為簡單,主要是酸性氣體、環(huán)氧樹脂及粉塵。酸性廢氣主要產(chǎn)生于電鍍等工藝;烘烤廢氣則產(chǎn)生于晶粒粘貼、封膠后烘烤過程;劃片機在晶片切割過程中,產(chǎn)生含微量砂塵的廢氣。
顯示器件及光電子器件
從產(chǎn)生污染的角度而言,顯示器件的代表性產(chǎn)品為TFT-LCD (薄膜晶體管液晶顯示器件),光電子器件的代表性產(chǎn)品為LED光電子器件。
①TFT-LCD
完整的TFT-LCD 生產(chǎn)工藝流程主要包括陣列工程( Array) 、彩膜工程(CF) 、成盒工程(Cell ) 三大部分。
②LED
電子終端產(chǎn)品
電子終端產(chǎn)品生產(chǎn)過程主要包括印制電路板(俗稱板卡)、組裝(板級組裝)、整機裝配和產(chǎn)品調(diào)試。
電子終端產(chǎn)品制造行業(yè)廢氣排放潛在的污染物主要是錫和錫化合物、鉛和鉛化合物及VOCs (苯系物與乙醇、異丙醇、丙酮等) 。
二、制藥工業(yè)
制藥行業(yè)屬于精細化工行業(yè),其特點為生產(chǎn)品種多,生產(chǎn)工序長,使用原料種類多、數(shù)量大,原材料利用率低,導(dǎo)致制藥行業(yè)生產(chǎn)過程產(chǎn)生的“三廢”量大,廢物成分復(fù)雜,污染危害嚴重。制藥工藝中往往需要采用有機溶劑對藥品進行分離和提取,因此VOCs 是制藥工業(yè)中最主要的大氣污染物之一。
按生產(chǎn)工藝,制藥可分為發(fā)酵類、提取類、化學(xué)合成類、制劑類、生物工程類和中藥類。
發(fā)酵類
發(fā)酵類藥品主要包括:抗生素、維生素、氨基酸和其他類。我國抗生素類藥物品種齊全,主要優(yōu)勢品種有青霉素、鏈霉素、四環(huán)素、氯霉素、土霉素等產(chǎn)品。
發(fā)酵類藥物生產(chǎn)過程產(chǎn)生的廢氣主要包括發(fā)酵尾氣、含溶媒廢氣、含塵廢氣、酸堿廢氣及廢水處理裝置產(chǎn)生的惡臭氣體。發(fā)酵尾氣(包括發(fā)酵罐消毒滅菌排氣)的主要成分為空氣和二氧化碳,同時含有少量培養(yǎng)基物質(zhì)以及發(fā)酵后期細菌開始產(chǎn)生抗生素時菌絲的氣味。
分離提取精制等生產(chǎn)工序產(chǎn)生的有機溶媒廢氣(如甲苯、乙醇、甲醛、丙酮等),是主要的有機廢氣污染源。
化學(xué)合成類
其主要品種有合成抗菌藥(如喹諾酮類、磺胺類等)、麻醉藥、鎮(zhèn)靜催眠藥(如巴比妥類、苯并氮雜卓類、氨基甲酸酯類等)、抗癲癇藥等16個種類近千個品種。
化學(xué)合成類制藥企業(yè)主要廢氣污染源包括:蒸餾、蒸發(fā)濃縮工段產(chǎn)生的有機不凝氣;合成反應(yīng)、分離提取過程產(chǎn)生的有機溶劑廢氣;使用鹽酸、氨水調(diào)節(jié)pH 值產(chǎn)生的酸堿廢氣;粉碎、干燥排放的粉塵;污水處理廠產(chǎn)生的惡臭氣體。
化學(xué)合成工序主要大氣污染物包括顆粒物、氯化氫和氨等無機物,以及化學(xué)合成使用的有機原料和有機溶劑,如苯、甲苯、氯苯、氯仿、丙酮、苯胺、二甲基亞砜、乙醇、甲醇、甲醛等。
提取類
將生物體中起重要生理作用的各種基本物質(zhì)(如氨基酸、多肽及蛋白質(zhì)、酶、核酸、糖、脂等)經(jīng)過提取、分離、純化等手段制造藥物。
提取類生產(chǎn)過程中的大氣污染物主要來自清洗、粉碎、干燥和包裝時產(chǎn)生的粉塵;在提取工段中常用的溶劑包括水、稀鹽、稀堿、稀酸、有機溶劑(如乙醇、丙酮、三氯甲烷、三氯乙酸、乙酸乙酯、草酸、乙酸等),在提取、沉淀、結(jié)晶過程中均會涉及到有機溶劑的揮發(fā),在酸解、堿解、等電點沉淀、pH 調(diào)解等過程中還會涉及到酸堿廢氣的揮發(fā)。
生物工程類
利用微生物、寄生蟲、動物毒素、生物組織等,采用現(xiàn)代生物技術(shù)方法(主要是基因工程技術(shù)等)生產(chǎn)多肽和蛋白質(zhì)類藥物、疫苗等藥品,包括基因工程藥物、基因工程疫苗、克隆工程制備藥物等。
生物工程類生產(chǎn)工藝廢氣主要來自溶劑的使用,包括甲苯、乙醇、丙醇、丙酮、甲醛和乙腈等,主要產(chǎn)污點為瓶子洗滌、溶劑提取、多肽合成儀等的排風(fēng)以及實驗室的排氣、制劑過程中的藥塵等。發(fā)酵過程中也會產(chǎn)生少量細胞呼吸氣,主要成分是CO2 和N2。
中藥類
以藥用植物和藥用動物為主要原料,根據(jù)國家藥典,生產(chǎn)中藥飲片和中成藥各種劑型產(chǎn)品。
其中,核心工藝是有效成分的提取、分離和濃縮。根據(jù)溶劑不同分為水提和溶劑提取,其中溶劑提取以乙醇提取為主。
中成藥生產(chǎn)廢氣主要為藥材粉碎等工序產(chǎn)生的藥物粉塵以及制藥過程中使用的部分VOCs 的揮發(fā),如乙醇等。
制劑類
用藥物活性成分和輔料通過混合、加工和配制,形成各種劑型藥物。制劑藥物按劑型可分為固體制劑類、注射劑類和其他制劑類等。固體制劑類和注射劑類生產(chǎn)過程中廢氣污染源主要為粉塵。
制藥工業(yè)大氣污染物主要來源于化學(xué)原料藥的生產(chǎn)過程,而其前20大品種化學(xué)原料藥產(chǎn)量占24大類化學(xué)原料藥總產(chǎn)量的80%以上。因此,控制前20大品種所涉及到的揮發(fā)性物質(zhì)有重要作用。
制藥企業(yè)使用頻率前20位的有機溶劑
三、涂料制造
涂料生產(chǎn)中主要原料包括以下部分:成膜物質(zhì)(基料)、溶劑、顏料、助劑。
(1)成膜物質(zhì):又稱為基料,是使涂料牢固附著于被涂物體表面上形成連續(xù)薄膜的主要物質(zhì)。常用的成膜物有醇酸/聚酯樹脂、酚醛/氨基樹脂、環(huán)氧樹脂、丙烯酸樹脂、聚氨酯、乙烯基樹脂、纖維素類樹脂、天然及合成橡膠等18大類。
(2)溶劑:主要包括有機溶劑和水,其主要作用是使基料溶解或分散成為粘稠的液體,以便涂料施工。一個涂料品種既可以使用單一溶劑,又可以使用混合溶劑。
(3)顏料:分散在漆料中不溶的微細固體顆粒,分為著色顏料和體質(zhì)顏料,主要用于著色、提供保護、裝飾以及降低成本等;包括無機顏料、有機顏料、金屬顏料、珠光顏料和發(fā)光顏料等,大部分以無機顏料為主。
(4)助劑:助劑在涂料的貯存、施工過程中以及對所形成漆膜的性能有著不可替代的作用。常用的助劑有流平劑、增稠劑、表面活性劑、增塑劑、催干劑、固化劑、防污劑、脫漆劑等。
涂料類型可分為溶劑型、水性與粉末型。
溶劑型涂料
在涂料中使用的主要樹脂為醇酸樹脂、氨基樹脂、丙烯酸樹脂、酚醛樹脂、環(huán)氧樹脂、聚氨酯樹脂等。
水性涂料
與溶劑型涂料相比,水性涂料主要是用水代替了大量溶劑。由于用水代替了溶劑,因此洗滌過程通常使用水,則增加了水的回用過程,但減少了溶劑使用。
粉末涂料
粉末涂料通常是由聚合物、顏料、助劑等混合粉碎加工而成。粉末涂料的制備方法大致可分為干法和濕法兩種方法,干法涂料生產(chǎn)主要是熔融混合法;濕法工藝有蒸發(fā)法、噴霧干燥法和沉淀法。蒸發(fā)法是先配置溶劑型涂料、然后用薄膜蒸發(fā)、真空蒸餾等法除去溶劑得到固體涂料,然后經(jīng)過粉粹、過篩分級得到粉末涂料,主要是丙烯酸樹脂基粉末涂料生產(chǎn),使用較多的是薄膜蒸發(fā)器和行星螺桿擠出機;噴霧干燥法則是先配置溶劑型涂料,經(jīng)過研磨、調(diào)色,然后分別噴霧干燥造?;蛘咴谝后w沉淀造粒得到粉末涂料。
四、油墨制造
油墨主要由色料、連結(jié)料、助劑等成分構(gòu)成。
我國油墨企業(yè)以印刷油墨為主,業(yè)內(nèi)通常按照印刷方式將其分為平版油墨、凹版油墨、柔印油墨、凸版油墨等,其中又以平版油墨(膠印油墨)和凹版油墨為主,兩種油墨產(chǎn)量分別占總產(chǎn)量的60%、20%左右,柔印油墨占7%、絲網(wǎng)油墨占7%左右。
膠印油墨
膠印油墨是漿狀油墨的代表,平臺機凸版油墨、絲網(wǎng)油墨和印鐵油墨都屬于漿狀油墨。基于顏料濾餅特點,漿狀油墨生產(chǎn)工藝可以分為干法生產(chǎn)和濕法生產(chǎn)。
凹版油墨
凹版油墨屬于典型的液狀油墨,柔版式和新聞油墨都屬于液狀油墨,粘度很小。通常不需要預(yù)先混合,而是直接砂磨或者球磨。根據(jù)溶劑使用特點,通??梢苑譃樗湍腿軇┗湍运蛘叽碱悶橹鞯娜軇?,便形成了水基油墨。
五、膠黏劑制造
膠黏劑的品種繁多,成分各異,但都以黏料為主要成分,并由固化劑、增塑劑、稀釋劑、填料以及助劑等配合而成。
溶劑型膠黏劑
投料過程反應(yīng)釜置換廢氣經(jīng)真空系統(tǒng)收集后排放是VOCs廢氣的一大來源,反應(yīng)釜內(nèi)的工藝尾氣經(jīng)裝置頂部冷凝器冷凝,冷凝液回流入反應(yīng)釜,不凝氣的排空管是VOCs廢氣的另一排放源。包裝方式采用一般貨物濺水式灌裝,包裝口存在一定的敞開口。這是VOCs廢氣的第三類排放源。
水基膠黏劑
水基膠黏劑的生產(chǎn)工藝通常是采用乳液聚合法生成,即以水作為外相,單體在乳化劑或者表面活性劑和充分攪拌的情況,通過膠束分散于水相并發(fā)生增溶溶解。通過添加水溶性引發(fā)劑(如過硫酸鉀等)后,一經(jīng)加熱,引發(fā)劑就開始分解并產(chǎn)生自由基,進而引發(fā)膠束中單體發(fā)生聚合或者共聚反應(yīng)。
熱熔膠
一般情況下,熱熔膠的制備是先將反應(yīng)釜加熱到一定溫度,把原料按投料順序依次投入到反應(yīng)釜內(nèi)。經(jīng)過加熱和攪拌均勻,如果需要應(yīng)抽真空和充氮氣,達到出膠喉,放料進入擠出機。擠出機后,膠條通過同步牽引到水下起粒機。
六、木材加工
木材加工業(yè),包括鋸材加工、單板加工及人造板制造等。木材加工主要分為鋸材、木片、單板加工及其它木材加工的木材加工;人造板制造包括膠合板、纖維板、刨花板等。
木材加工行業(yè)中,VOCs排放以人造板制造為主。人造板生產(chǎn)所用原料包括木材類原料和非木材類的一年生與多年生植物纖維原料,這類原料是構(gòu)成人造板的主要原料;還包括用于將纖維質(zhì)原料重組復(fù)合膠接在一起形成人造板材的膠接材料-膠黏劑;以及為賦予人造板材不同性能而添加的各種輔助材料,包括防水劑、固化劑、阻燃劑、防腐與防霉劑、填充劑等。木材加工企業(yè)常用的有機溶劑包括:脲醛(樹脂)、酚醛(樹脂)、甲醛、三聚氰胺以及苯系物等。
人造板加工行業(yè)VOCs廢氣主要來源于以下環(huán)節(jié):(1)膠合板VOCs的排放主要在單板干燥過程及制膠、施膠、熱壓過程;(2)刨花板主要為涂料、熱壓和鋸邊過程中產(chǎn)生的甲醛等;(3)中密度纖維板有機廢氣主要包括熱磨制漿過程產(chǎn)生的有機廢氣、施膠和纖維干燥過程產(chǎn)生的有機物、纖維板熱壓過程產(chǎn)生的有機廢氣。
七、家具制造
家具制造業(yè)中,以木質(zhì)家具、金屬家具和軟體家具的產(chǎn)量最大(占家具總產(chǎn)量的95%左右)。木質(zhì)家具主要部件由木材或木質(zhì)人造板材料制成的家具;金屬家具主要部件由金屬材料制成的家具;軟體家具主要部件一般采用彈性材料和軟質(zhì)材料制成的家具。
家具制造企業(yè)主要的VOCs排放產(chǎn)生于調(diào)漆和涂裝環(huán)節(jié),常見的有機化合物包括:苯、甲苯、二甲苯、醋酸丁酯、丙酮、丁酮、環(huán)己酮、丁醇、甲基異丁基酮、醇酸丁酯 。
八、交通運輸設(shè)備制造
交通運輸設(shè)備制造過程中最大的產(chǎn) VOCs 環(huán)節(jié)是涂裝工藝。底涂普遍采用陰極電泳涂裝,中涂、面涂少數(shù)企業(yè)使用水性涂料涂裝,多數(shù)為溶劑型涂料涂裝。
汽車制造
汽車涂裝生產(chǎn)中電泳底漆烘干、中涂、色漆和清漆噴涂及烘干過程均排放大氣污染物。其中50%來自于中涂、色漆和清漆,30%來自于清洗溶劑。車身密封和噴蠟過程由于PVC和防護蠟固化率高,不易揮發(fā),污染物排放量相對較小。在中涂、色漆和清漆作業(yè)過程中,約80~90%在噴漆室和流平室排放,10~20%在烘干室中排放。
船舶制造
自行車制造
自行車涂裝生產(chǎn)中噴底漆、面漆及干燥烘干過程均排放大氣污染物。在噴涂烘干階段作業(yè)過程中,約65~70%在噴漆工段排放,20~30%在烘干工段排放。
九、皮革制品制造
皮革制品制造包括皮革服裝制造、皮箱包(袋)制造、皮手套及皮裝飾制品制造、其它皮革制品制造等幾大類,生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的污染物主要為大氣污染物。其中,箱包生產(chǎn)排放的大氣污染物較嚴重。
皮革制品制造業(yè)產(chǎn)生的有機廢氣主要來源于粘合、烘干、清洗等工序,特征污染物有甲乙酮、丙酮、乙酸乙酯等。因各企業(yè)使用的原輔材料及采用的工藝流程有所差異,可能存在的污染物還包括正己烷、二氯甲烷、二氯乙烷、三氯乙烯、異丙醇等。
十、制鞋業(yè)
制鞋生產(chǎn)過程主要包括鞋面的加工和鞋底加工,再經(jīng)流水線成型組合。
污染物主要是有機廢氣,產(chǎn)生有機廢氣的工序主要有:
(1)鞋面商標(biāo)印刷時,油墨揮發(fā)產(chǎn)生的有機廢氣,油墨主要成分是色料,其稀釋劑一般為苯類、烷烴類和酮類,在油印干燥過程該有機溶劑成分揮發(fā)進入周圍環(huán)境;
(2)鞋面材料高頻壓型工序產(chǎn)生的廢氣,皮革高頻產(chǎn)生的廢氣屬惡臭氣體范疇。
(3)鞋底材料EVA(乙烯-乙酸乙烯酯共聚物)、MD(或PHYLON)發(fā)泡過程,TPR(熱塑性橡膠)、PVC(聚氯乙烯)注塑加熱狀況下產(chǎn)生的有機廢氣,該氣體屬高分子聚合物受熱發(fā)生分子降解,釋放出單體式低聚物,降解量與溫度、加熱時間相關(guān),有機廢氣主要成分為單體式低聚物、烯烴等。
(4)鞋底噴漆過程一般采用溶劑型油漆,該有機成分芳香族樹脂與苯溶劑的混合物,主要用于PVC、塑料、橡膠等材質(zhì)的噴漆,在使用過程中苯溶劑全部揮發(fā)進入大氣。
(5)鞋底中底貼合、鞋面鞋底粘膠成型過程使用的粘膠劑,最初粘膠劑所使用的溶劑是苯,后改用甲苯作溶劑。同時還有使用酮類酯類做溶劑的聚氨酯膠粘劑。由于粘膠劑中有機溶劑含量較高,所以是制鞋過程中有機廢氣排放最多的環(huán)節(jié)。
橡膠的生產(chǎn)工藝流程
乳聚丁苯橡膠,由丁二烯、苯乙烯為主要單體,配以其他輔助化工原料,在一定工藝條件下,經(jīng)乳液法聚合首先生成丁苯膠漿,脫除膠漿中未轉(zhuǎn)化的單體后,再經(jīng)凝聚、干燥等工序而生產(chǎn)出產(chǎn)品膠。
溶聚丁苯橡膠,由丁二烯、苯乙烯為主要單體,在烴類溶劑中,采用有機鋰化合物作為引發(fā)劑,引發(fā)陰離子聚合制得的聚合物膠液,加入抗氧劑等助劑后,經(jīng)凝聚、干燥等工序而生產(chǎn)出產(chǎn)品膠。